力是使物體產(chǎn)生形變或運(yùn)動(dòng)狀態(tài)發(fā)生改變的原因，力的“大小、方向與作用點(diǎn)”合稱力的三要素。一般認(rèn)為表面張力是由于液體表面層分子與體相分子受力差異所產(chǎn)生的一類使物體表面盡可能收縮的力[1].然而表面張力真的存在嗎？葉片上水滴的凝聚、水面上站立的水黽等事實(shí)能證明表面張力的客觀性嗎？表面張力的本質(zhì)是什么？本文擬結(jié)合邏輯知識(shí)及力的三要素，進(jìn)一步探討表面張力的客觀性。

1、表面張力客觀性與循環(huán)論證

葉片上水滴的凝聚、水面上站立的水黽等均是客觀存在

的事實(shí)，目前人們選用“表面張力”來解釋這類現(xiàn)象；不能再用這些現(xiàn)象來“循環(huán)論證”表面張力的客觀性.

2、表面張力的三要素

如果表面張力是一種客觀存在的力，就應(yīng)存在大小、方向及作用點(diǎn)三個(gè)力的基本要素.

2.1、表面張力方向與作用點(diǎn)

表面化學(xué)認(rèn)為液體表面某點(diǎn)A的表面張力方向?yàn)榕c液面相切，并與過該點(diǎn)的液體不同區(qū)域的分界線（無數(shù)條）垂直，參見圖1、2.

圖1水平面A點(diǎn)示意圖   圖2 A點(diǎn)表面張力方向

由圖2可見，平面液體A點(diǎn)表面張力方向是從A點(diǎn)發(fā)出的一系列射線，其合力為0.

圖3凸液面表面張力示意圖   圖4凹液面表面張力示意圖

彎曲液面表面張力方向參見圖3、4.

圖3、4中虛線圓周處的紅色小箭頭代表表面張力方向，p0代表大氣壓，ps代表表面張力合力，即：附加壓力。由圖3、4可以看出彎曲液面表面張力的合力（附加壓力）不為0，其方向均指向彎曲液面的曲率中心。

由上分析可知：彎曲液面表面張力方向明確，其合力不為0；平面液體表面張力方向亦明確，其合力為0.

2.2、表面張力的大小

表面張力大小問題，本質(zhì)就是表面張力測量問題。

現(xiàn)階段液體表面張力測量方法主要包括最大氣泡壓力法、毛細(xì)管上升法及拉脫法等；必須指出最大氣泡壓力法、毛細(xì)管上升法等所測表面張力數(shù)據(jù)均依托“拉脫法”所獲取的蒸餾水的表面張力系數(shù)。

2.2.1、拉脫法

拉脫法是將一矩形細(xì)金屬絲框浸入被測液體內(nèi)，然后再慢慢將它向上拉出液面，可看到金屬絲帶出一層液膜，參見圖3.

圖3金屬絲框示意圖

金屬絲框受力分析為：F=2γl+mg（1）

式（1）中F為向上拉力，γ為被測液體表面張力，l為細(xì)金屬絲框長度,m為金屬絲框質(zhì)量。

則：γ=（F-mg）/(2l)（2）

熱力學(xué)認(rèn)為該過程可逆表面功為：δW'r=γ?dA=（F-mg）?dx（3）

圖4表面功示意圖

式（3）中增加的表面積dA=2l?dx，dx為金屬絲在外力F作用下移動(dòng)距離。

代入可得：δW'r=γ?2l?dx=（F-mg）?dx

整理上式同樣可得式（2）。

上述推導(dǎo)，表面上分析拉脫法與熱力學(xué)處理結(jié)果一致,似乎拉脫法與熱力學(xué)實(shí)現(xiàn)了完美結(jié)合.事實(shí)并不是如此。拉脫法測量表面張力時(shí)，外力F需逐漸增大，直至液膜破裂，用式（2）計(jì)算時(shí)，取液膜破裂一瞬間最大的拉力Fmax，這顯然與式（3）要求外力F必須保持恒定不一致，表明拉脫法與熱力學(xué)無關(guān)，拉脫法所測蒸餾水的表面張力系數(shù)與熱力學(xué)并不相干。

需要指出拉脫法所測表面張力，即“使物體表面盡可能收縮的力”，本質(zhì)為一種應(yīng)力。

最大氣泡壓力法或毛細(xì)管上升法所測表面張力屬于熱力學(xué)表面張力，測量利用的是熱力學(xué)原理。

為測量方便及習(xí)慣,規(guī)定γ（蒸餾水，298.15K，100kPa）=71.97×10-3N/m.在此前提下用最大氣泡壓力法或毛細(xì)管上升法所測液體表面張力數(shù)值均為相對值。

2.3、表面張力本質(zhì)設(shè)想

筆者提出表面張力的熱力學(xué)新定義如下：

表面張力γ為單位表面積的物體所有的吉布斯自由能G，即：γ=G/As（4）

式（4）中γ為物體的表面張力，單位為N/m；G為物體的吉布斯自由能，其絕對值不可知，單位為kJ/mol；As為物體的表面積，單位為m2.

2.4含有表面張力的熱力學(xué)基本方程

dG=γ?dAs=-S?dT+V?dp+δW'（5）

將G=H-TS；A=G-pV；U=H-pV分別代入式（5）分別可得：

dA=-S?dT-p?dV+δW'（6）

dH=T?dS+V?dp+δW'（7）

dU=T?dS-p?dV+δW'（8）

則：式（5）、（6）、（7）及（8）為含有表面張力的熱力學(xué)基本方程。

恒溫、恒壓下，dG=γ?dAs=δW'（9）

將式（9）依次代入式（6）、（7）、（8）可得：

dA=-p?dV+γ?dAs（10）

dH=T?dS+γ?dAs（11）

dU=T?dS-p?dV+γ?dAs（12）

則：式（9）、（10）、（11）、（12）稱為恒溫恒壓下，含有表面張力的熱力學(xué)基本方程。

3、結(jié)論

[1]拉脫法與熱力學(xué)無關(guān)；拉脫法所測表面張力，與熱力學(xué)方法所測表面張力類型不相同；

[2]熱力學(xué)表面張力新定義為：單位表面積物體所擁有的吉布斯自由能，即：γ=G/As；

[3]規(guī)定γ（蒸餾水，298.15K，100kPa）=71.97×10-3N/m.

[4]dG=γ?dAs=-S?dT+V?dp+δW'.

參考文獻(xiàn)

[1]天津大學(xué)物理化學(xué)教研室編.王正烈,周亞平,李松林,劉俊吉修訂.物理化學(xué)（下冊）,第四版.北京：高等教育出版社,2001,12:350